頂空氣相色譜系列講座（39）  

頂空固相微萃取/氣相色譜法測(cè)定聚氯乙烯玩具

在模擬人體唾液中某些有害化合物的溶出量-1



我國(guó)是玩具生產(chǎn)和出口大國(guó)，聚氯乙烯（PVC）塑料玩具中常使用鄰苯二甲酸二酯類化合物來(lái)改善塑料加工的性能和強(qiáng)度，而鄰苯二甲酸二酯類化合物干擾人體激素的分泌，體內(nèi)長(zhǎng)期積累會(huì)導(dǎo)致畸形、癌變和突變。幼兒在舔塑料玩具時(shí)會(huì)吸入鄰苯二甲酸二酯類物質(zhì)，1982年美國(guó)國(guó)家毒理規(guī)劃署的實(shí)驗(yàn)報(bào)告確認(rèn)高劑量的鄰苯二甲酸二酯類增塑劑可引起肝癌，所以美國(guó)和歐共體對(duì)玩具中鄰苯二甲酸二酯類化合物的含量有嚴(yán)格的限制，為避免兒童接觸玩具后體內(nèi)積累這種增塑劑。

對(duì)人體直接有害的是溶出的那一部分鄰苯二甲酸二酯類增塑劑，因此，對(duì)唾液中鄰苯二甲酸二酯類增塑劑溶出量的分析與研究具有重要的實(shí)際意義。本文使用的頂空固相微取溶膠-凝膠技術(shù)制備的富勒烯（C60）石英萃取頭是由武漢大學(xué)化學(xué)系吳采櫻教授領(lǐng)導(dǎo)的小組研制的，由國(guó)家出入境檢驗(yàn)檢疫局楊左軍工程師等承擔(dān)的科研項(xiàng)目，下面分兩講介紹他們的主要成果。



1.     實(shí)驗(yàn)部分



1.1  儀器與試劑

    儀器—美國(guó)Varian GC 3800氣相色譜儀，配有COMPAL三合一自動(dòng)進(jìn)樣器（包括自動(dòng)SPME功能）；英國(guó)Grant OLS 200恒溫振蕩水浴鍋，Supelco公司生產(chǎn)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)萃取頭和由武漢大學(xué)化學(xué)系研制的溶膠-凝膠技術(shù)制備的富勒烯（C60）石英萃取頭。

    試劑—純度為97%鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）由Fluka 公司提供；鄰苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHP，內(nèi)標(biāo))、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二（乙基己基）酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)等標(biāo)準(zhǔn)品均由ChemService公司提供，純度均為>95%；甲醇為分析純；實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。全部標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液均用甲醇配制，標(biāo)準(zhǔn)溶液用模擬人體唾液配制。

1.2  模擬他體唾液的配制

從文獻(xiàn)“DIN53160"中獲得模擬人體唾液的配制方法，準(zhǔn)確稱取氯化鈉4.5g、氯化鉀0.3g、硫酸鈉0.3g、氯化氨0.4g、90%乳酸3.0g、尿素0.2g、用少量二次蒸餾水溶解后，定容為1000ml，得pH3.04的模擬人體唾液。

1.3  色譜條件

DB-5色譜柱30m×0.32mmid×0.25μm；進(jìn)樣口溫280℃；FID檢測(cè)器溫280℃；載氣流量1.0ml/min；分流比1:5；柱溫由50℃保留4min，以30℃/min升到200℃，再以4℃/min升至280℃，保留16min。

1.4 樣品制備及SPME方法

將塑料玩具剪碎，置于帶塞的錐形瓶中，加入模擬人體唾液浸泡，加塞密封，在37℃水浴中以80r/min的速度振蕩1h，取出后快速移取10ml到樣品瓶中，加入NaCl使之飽和，加蓋密封。以富勒烯萃取頭進(jìn)行頂空固相微萃取，萃取溫度為90℃，萃取時(shí)間為60min，萃取時(shí)振蕩速度為300r/min，萃取過(guò)程中振蕩速度恒定不變，萃取完畢后在280℃下熱解吸3min，再進(jìn)樣色譜分析。(待續(xù))